1.1 原子光譜分析法的建立和發(fā)展
原子光譜(atomic spectrum,AS)是原子外層電子在不同能級之間躍遷產(chǎn)生的光譜,包括原子發(fā)射光譜(atomic emission spectrum,AES)、原子吸收光譜(atomic absorption spectrum,AAS)和原子熒光光譜(atomic fluorescence spectrum,AFS)。
原子發(fā)射光譜是原子外層電子受熱能、輻射能、或與其他粒子碰撞獲得能量躍遷到較高的激發(fā)態(tài),再由高能態(tài)回到較低的能態(tài)或基態(tài)時,以輻射形式釋放出其激發(fā)能而產(chǎn)生的光譜。原子發(fā)射光譜法(atomic emission spectrometry,AES)是利用原子或離子發(fā)射的特征光譜對物質(zhì)進行定性和定量分析的方法。
當(dāng)光源輻射通過原子蒸氣,且輻射頻率與原子中的電子由基態(tài)躍遷到*激發(fā)態(tài)所需要的能量相匹配時,原子選擇性地從輻射中吸收能量,產(chǎn)生原子吸收光譜。原子吸收光譜法(atomic absorption spectrometry,AAS)是基于被測元素的自由基態(tài)原子對特征輻射的吸收程度進行定量分析的方法。
原子熒光光譜是基態(tài)原子吸收電磁輻射(或又吸收熱能)之后躍遷到激發(fā)態(tài),處于激發(fā)態(tài)的受激原子再以輻射形式去活化,回到基態(tài)或鄰近基態(tài)的另一能態(tài),而發(fā)射的原子光譜。原子熒光光譜法(atomic fluorescence spectrometry,AFS)是一種通過測量原子熒光強度進行元素定量分析的方法。
按照愛因斯坦的輻射量子理論,三種原子光譜的共同點都是原子外層電子在能級之間躍遷的結(jié)果,但躍遷方式不同,AES屬于自發(fā)發(fā)射躍遷(spontaneous emission transition),光譜發(fā)射是各向同性的;AAS屬于受激吸收躍遷(stimulated absorption transition);原子熒光產(chǎn)生的過程,熒光激發(fā)同于AAS,是受激吸收躍遷,熒光發(fā)射同于AES,是各向同性的自發(fā)發(fā)射躍遷,當(dāng)激發(fā)光源停止輻照后,原子熒光發(fā)射立即停止。
由于三種原子光譜產(chǎn)生的機理不同,因此,基于三種原子光譜而建立的三種原子光譜分析方法各有特點和所長,各有zui適宜的應(yīng)用范圍,但都得到了廣泛的應(yīng)用,已成為各類現(xiàn)代化分析檢測實驗室*的測試手段。
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